A、活泼金属Na、Al的冶炼采用电解法,故A正确;B、电解熔融的氯化钠制取金属钠,电解熔融的氧化铝来制取金属铝,原料不都是对应盐酸盐,故B错误;C、电解熔融的氯化钠制取金属钠,电解熔融的氧化铝来制取金属铝,都是在熔融状态下发生反应,故C正确;D、电解熔融的氯化钠产物是金属钠和氯气,电解熔融的氧化铝产物是金属铝和氧气,都有非金属单质生成,故D正确,故选B.