A、反应CaCO3（s）═CaO（s）+CO2（g）中，△H＞0、△S＞0，则△H-T△S＞0时反应不能自发进行，不能说明△H＞0、△S＜0，故A错误；B、溶液为饱和溶液，温度不变时浓度不变，所以氢氧根离子浓度不变，pH不变，故B正确；C、Kw只受温度影响，温度不变时Kw不变，故C错误；D、加水太多接近中性后，再加水氢离子浓度几乎不变，而硫酸根浓度减小，故D错误；故选B．
